聚合物成炭阻燃和抗滴落阻燃技术简述

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所属分类:高分子文章

一、成炭阻燃

成炭是聚合物固相阻燃的重要方法之一,它可阻止聚合物内部与可燃气体、氧气接触,从而达到阻燃的目的。在阻燃机理中,含磷类阻燃剂可使一些含氧类聚合物如环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯等成炭正离子脱水成炭;含硼类阻燃剂如硼酸锌等也可成炭;膨胀型阻燃剂是靠成炭技术实现阻燃的,因此成炭性最好。

1、聚合物的燃烧过程与成炭性的一般原则

成炭量每增加1/3,发烟量则下降1/2;要使聚合物的最大比光密度(Dm) 小于100,成炭量至少应该达到30%;要使聚合物的阻燃级别达到UL94V-0,成炭量也要达到30%以上。

大部分聚合物的自成炭性和成炭率都不高,详见下表所示。

聚合物的成炭率

聚合物成炭率/%氧指数/%
POM015
PP017
PMMA017
PS018
PVA022
PET3.023
PVC23.045
PC24.937
PPO29.031
PI49.041
PBI54.441
PF57.535

一般而言,双键含量高的化合物如芳香族基、羟基、醚基、酯基的化合物成炭性都比较高,具体如PU、聚乙炔、季戊四醇、纤维素及其衍生物、异氰尿酸酯、三聚氰胺衍生物等。

2、提高聚合物成炭率的方法

添加成炭类阻燃剂,具体如磷酸酯类、硼类和膨胀型阻燃剂;添加交联剂进行交联成炭,如PE、PP、PVC、PS等可进行交联成炭;ABS可通过接枝形成共聚物,实现成炭的目的;添加成炭剂成炭,典型的成炭剂如季戊四醇、异氰酸酯、三聚氰胺衍生物、纤维素及其衍生物、PPO、PF、PEI、PC、PI、 PA、TPU等,这些成炭剂只能自身成炭不能催化其他材质成炭,因此加入量要在5%以上;添加催化成炭协效剂,具体如金属氧化物、铝硅酸,如沸石、滑石粉、高岭土、水滑石等,能催化其他组分成炭,加人量在5%以下,例如加入1%的氧化锌可提高ABS阻燃配方的氧指数5%。

二、聚合物抗滴落阻燃技术

聚合物燃烧滴落是指聚合物在燃烧时产生熔体下落的现象。这种现象在聚合物阻燃中是绝对要禁止的,因为滴落会引燃燃烧物体下方的物体,是引起火灾蔓延的重要因素。在垂直燃烧UL测试方法中,就有滴落不能引燃下方物体的条款规定。很多聚合物都具有熔融落滴的特性,具体如PE、PP、HIPS、PA、PC等,为此需要进行抗滴落改性。前面介绍的聚合物成炭技术是防滴的主要技术手段之一,因此抗滴落技术往往与成炭相一致,具体方法介绍如下。

1、加人交联剂

交联是促进成炭的有效方法,也是抗滴落的主要技术手段,例如PP中加入三烯丙基三异氰酸酯(TAIC)或过氧化二异丙苯(DCP) 交联剂,可以使PP产生交联反应,在燃烧时燃烧物表面成炭增加,可以有效防止高温下熔体流滴。

2、加入抗滴落剂

比较有效的抗滴落剂为聚四氟乙烯(F4), 其原理为利用F4在聚合物加工中的纤维化作用,显著增加熔体强度和弹性模量,熔体即使拉长因为强度高也不会滴落,可以起到抗滴落的作用,减少火焰的蔓延。此外,还可以增加聚合物的熔体强度和抗塌陷性。目前市面上的抗滴落剂有纯的聚四氟乙烯和改性聚四氟乙烯两种。纯聚四氟乙烯直接利用分散性不好,很容易结团,因此使用过程中很困难,而且分散不好会导致制品表面不良和抗滴落效果差。目前市面上有一种抗滴落剂是特殊改性的聚四氟乙烯粉末,典型产品为美国3M公司开发的抗滴落剂PA-5935,它是以聚四氟乙烯为基础的含氟添加剂,具体为用SAN进行了包覆处理,与通用树脂有更好的相容性和透明性,聚四氟乙烯与SAN的质量比例为7:3~5:5。

除了聚四氟乙烯类抗滴落剂外,一些无机类填料可以起到抗滴落作用,具体如滑石粉、有机蒙托土和金属氧化物等,其中有机蒙托土还兼有成炭性和抗迁移性。

3、加入相容剂

在PP/膨胀阻燃剂(IFR)70:30配方中加人适量的PP-g-MAH,不仅能提高阻燃性能,而且赋予不滴落性能,而纯PP/膨胀阻燃剂(IFR) 70: 30配方就有滴落现象。

不同PP/IFR/PP-g-MAH阻燃配方的抗滴落性能

PP/IFR

/PP-g-MAH

抗拉强度/MPa弯曲强度/MPa冲击强度/kJ/m2滴落氧指数

/%

UL94
100/0/028322.618HB
70/30/030393.127V-2
67/30/331402.629V-1
65/30/534432.430V-0
62/30/833392.130V-0
30/30/1028322.130V-0

加人相容剂抗滴落的原理为:加入相容剂后配方组分的相容性提高,大大提高了成炭量,可以达到15. 88%,从而提高了燃烧炭层的致密性,起到了抗滴落作用。

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