有机磷系阻燃剂的一些种类介绍

一、含卤磷酸酯及含卤膦酸酯

磷（膦）酸酯兼具阻燃及增塑作用，但非卤磷（膦）酸酯的主要功能是增塑，可称为阻燃增塑剂，且通常将其划归增塑剂。而含卤磷（膦）酸酯的阻燃功能较高，系增塑型阻燃剂，一般将其划归阻燃剂。

此外， 20世纪90年代有公司新开发了两种含溴磷酸酯，商品牌号为PB-460及BP-370。前者是芳香族的，即三（2，4-二溴苯基）磷酸酯；后者是脂肪族的，即三（三溴新戊基）磷酸酯。PB-460含磷4%，芳香族溴60%，可用于阻燃工程塑料（PC、PBT、PET及它们的合金）。它在PC-PET及PC-ABS中表现明显的溴-磷协同效应，其阻燃效率远高于只含溴或只含磷的阻燃剂。对3/1的PC-ABS共混体，6%的PB-460的阻燃效率相当于14%的三苯基磷酸酯，可使PC-ABS的阻燃级别达UL 94 5V，且由于阻燃剂用量小，PC-ABS的抗冲击强度和热变形温度均得以提高，加工性能得以改善。以PB-460阻燃的PC-ABS，材料厚度为1.8 mm时也不易烧穿。虽然PB-460不是膨胀型阻燃剂，但它能提高PC的膨胀性能。PB-370含磷3%，脂肪族溴70%，用于阻燃PP纤维，所得产品色白，不起霜，阻燃性能好。

二、环状磷酸酯

工业上还生产少数环状磷酸酯阻燃剂，它们具有一些特殊用途。

环状含氯磷酸酯Sandoflam 5085已用于阻燃PMMA，所得阻燃模塑制品的氧指数可达22，阻燃性为UL 94 V-2级，制品透明度不受影响，且吸水性及耐光性良好，但Vicat软化点降低较多。

通常以溴阻燃剂及氧化锑阻燃的PE薄膜是不透明的，但以二硫代环状磷酸酯Sandoflam 5060为阻燃剂则可制得透明的PE薄膜，用量5%～15%时即具自熄性，且材料不含卤及锑。此外，Sandoflam 5060不易迁移，与抗静电剂及光稳定剂能良好相容。

三、氧化膦

氧化膦的水解稳定性优于一般磷酸酯，其磷含量也较高。它有添加型及反应型两种，反应型中的二元醇或三元醇可用于阻燃PBT、PET、PC、PU及环氧树脂，二元酸可用于阻燃PC及PA等。氧化膦也是PPO的有效阻燃剂。

四、含磷二元醇及多元醇

含磷二元醇及多元醇为反应型阻燃剂，但已获得工业应用的这类阻燃剂很少，其主要原因是它们的含磷量低，稳定性欠佳，合成时易于齐聚化等。

上表中所列的氧化膦中有一元醇、二元醇及三元醇，下面再介绍几个已用于PU泡沫塑料的含磷醇类。

1. Vircol 82

Vircol 82是一个液态的磷酸酯类二元醇，磷含量为11.3%，羟值为205 mg KOH/g。它可与DMMP共用于阻燃PU硬质泡沫塑料，以提高PU中的磷含量。

​2. Fyrol 6

Fyrol 6是一个含有叔胺结构的膦酸酯二元醇，学名为二乙基-N，N-双（羟乙基）胺甲基膦酸酯，分子中可能具有P-N协同效应。Fyrol 6含磷12.6%，羟值为450 mg KOH/g。此二元醇在多元醇-催化剂混合物中稳定，以它阻燃的PU硬质泡沫塑料具有优异的抗湿老化性能。

​3. Pluracol 648

Pluracol 648是一个含磷多元醇，其结构尚属保密。它含磷仅4.5%，用于制造块状PU硬质泡沫塑料。

​4. Weston 430

Weston 430是一个用于阻燃以水发泡的PU硬质泡沫塑料的二元醇，组成为三（双烯丙基乙二醇）膦酸酯，磷含量甚低。

​5. 溴-磷多元醇

市场上销售过3个溴-磷多元醇，它们含溴24%～36%，含磷2.3%～2.7%，均可用于阻燃PU半硬质泡沫塑料。其中一个溴-磷多元醇的商品名为Brominex 160P，羟值为47mg KOH/g，也可用于阻燃PU软质泡沫塑料。